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miércoles, 4 de mayo de 2011

CICLO HIDROLOGICO

Es la variación de estado físico y ubicación del agua en nuestro planeta. Un ciclo
global a escala planetaria comprende dos aspectos: su ubicación en diferentes nichos o compartimentos físicos y el transporte y flujo entre ellos.

En el siguiente esquema se representa el ciclo hidrológico donde a gran escala se
pueden distinguir 3 compartimentos físicos: atmósfera, aguas dulces y aguas marinas. A su vez, éstos se pueden subdividir en otros nichos más pequeños. Respecto a los flujos de agua, éstos discurren por fenómenos de precipitación, evaporación, escorrentía, etc.

La fuente primaria de energía para el ciclo hidrológico es la solar y a su vez la
energía subyacente al ciclo hidrológico alimenta a todos los demás ciclos geoquímicos.

CICLOS GLOBALES DE ELEMENTOS

Para estudiar los ciclos de C, N, S y P consideraremos los siguientes nichos geoquímicos globales: atmósfera, hidrosfera, biosfera y litosfera. Cada compartimento a su vez se compone de otros más pequeños; p. ej. En la hidrosfera se puede distinguir entre agua dulce y aguas marinas y dentro de las aguas marinas se puede distinguir entre superficiales y profundas.

Ciclo del carbono

En la atmósfera el C está como CO2 fundamentalmente. El C en la hidrosfera
puede dividirse en C inorgánico y C orgánico; el inorgánico aparece como CO2 disuelto,
CO3= y bicarbonato HCO3-. La litosfera contiene la mayor parte del C de la Tierra, menos del 1% del C total participa en el ciclo del C.
Algunos de los flujos más importantes se realizan mediante:
1) Fotosíntesis: permite el paso del CO2 de la atmósfera y la hidrosfera a la biosfera.
2) Oxidación biológica que los animales y plantas utilizan para obtener energía.
3) Descomposición de materia muerta.
4) Sedimentación, parte del C de los mares se elimina mediante la formación de
CaCO3.
5) Quema de combustibles fósiles.



Ciclo del nitrógeno

El N en la atmósfera está fundamentalmente como N2. En la litosfera está
principalmente como nitrato NO3- y en menor grado como NO2- y NH4+ . En la biosfera el N se encuentra en las proteinas de plantas y animales.
Los flujos más importantes se realizan mediante:
1) Fijación del N2 por las plantas.
2) Fijación del N2 por el hombre.
3) Desnitrificación:proceso biológico en el que ciertas bacterias convierten el nitrógeno de iones en N2 molecular.



Ciclo del fósforo
Respecto a este ciclo, cabe destacar que las existencias de P en la atmósfera se
reducen a P particulado y la participación de este nicho en el ciclo es muy poco
importante. El ciclo del P también es una excepción frente a los otros tres ya que no está afectado por la quema de combustibles fósiles. No obstante, la actividad humana influye significativamente en el flujo de P desde la litosfera hacia la hidrosfera en función del uso de fertilizantes fosforados en agricultura y de detergentes en limpieza doméstica.


Ciclo del azufre

El ciclo del S se halla profundamente influido por la actividad humana. Existen
entradas de S a la atmósfera procedentes de emisiones industriales que han provocado el incremento de sulfatos en suelos y aguas. El S, de forma semejante al N, presenta varias formas químicas. En la hidrosfera se encuentra mayoritariamente como sulfato, S(VI), mientras en la litosfera el S en alto estado de oxidación se halla en forma de varios minerales sulfatados y en bajo estado de oxidación se puede encontrar formando
diversos sulfuros metálicos.


Por último, en relación con los ciclos de los elementos cabe destacar lo siguiente:

1) los ciclos están interconectados entre sí: por ej. cuando se fija C se fijan otros
elementos.

2) Se dan muchas interacciones entre la hidrosfera y los demás nichos geoquímicos, de manera que el principio de conservación de la masa no es capaz de explicar todas las transformaciones que experimenta un elemento en el planeta.

RELACIONES ESTEQUIOMETRICAS

RELACIONES ESTEQUIOMETRICAS
Las relaciones estequiométricas son una expresión del principio de conservación de la masa en procesos químicos. Como ejemplo vamos a estudiar el siguiente sistema: 1 litro de agua a 25oC en la que disolvemos 100 mg de CaCO3 y 48.8 mg de CO2.

A) METODO DEL BALANCE MOLAR
Necesitamos conocer:
a) concentración molar total de productos iniciales:
[H2O]T = = 55.4 M
[CaCO3]T = = 1.0x10-3 M
[CO2]T = = 1.1x10-3 M
b) procesos químicos que se dan en el medio:
H2O H+ + OH-
CO2 + OH- HCO3-
c) especies químicas existentes en el medio:
H2O, H+, OH-, CO2, HCO3-, Ca2+
El CO3= no se incluye entre las especies existentes ya que en presencia de CO2 todo está como HCO3-.
La aplicación matemática del principio de conservación de la masa a cada elemento permite establecer las siguientes ecuaciones:
TOTH = 2[H2O] + [H+] + [OH-] + [HCO3-] = 2[H2O]T = 118.8 M
TOTO =[H2O] + [OH-] +2[CO2] + 3[HCO3-]=[H2O]T +3[CaCO3]T +2[CO2]T  55.4 M
TOTC = [CO2] + [HCO3-] = [CaCO3]T + [CO2]T = 2.1x10-3 M
TOTCa = [Ca+2] = [CaCO3]T = 10-3 M
La cantidad total de cada elemento se conserva entre los productos iniciales y las especies químicas existentes en el medio.

B) METODO DE LAS TABLAS
En el método del balance molar hemos utilizado el hecho qe que el no de átomos de cada elemento permanece constante. Ahora vamos a utilizar un enfoque distinto. Tomando p. ej. la especie bicarbonato podríamos escribir que bicarbonato = 1 at. H + 1 at. de C + 3 at. de O (y una carga negativa). Pero también se puede escribir que: HCO3- = (CO2)1(OH-)1 en función de los componentes CO2 y OH-.

De la misma manera se puede expresar el agua como H2O = (H+)1(OH-)1 en función los componentes H+ y OH-.

De esta forma en el sistema anterior podemos expresar todas las especies y productos iniciales en función de los componentes CO2 H+ y OH-.

H2O = (H+)1(OH-)1
H+ = (H+)1
OH- = (OH-)1
CO2 = (CO2)1
HCO3- = (CO2)1(OH-)1
Ca+2 = (Ca+2)1
CaCO3 = (Ca+2)1(CO2)1(OH-)1(H+)-1



Esto permite escribir las ecuaciones que expresan la conservación de la masa en función de la conservación de las entidades químicas elegidas:
TOTH = [H2O] + [H+] = -[CaCO3]T + [H2O]T  55.4 M
TOTOH = [H2O] + [OH-] + [HCO3-] = [CaCO3]T + [H2O]T  55.4 M
TOTCO2 = [CO2] + [HCO3-] = [CaCO3]T + [CO2]T = 2.1x10-3 M
TOTCa = [Ca+2] = [CaCO3]T = 10-3 M

PROPIEDADES DE LOS COMPONENTES DEL SISTEMA
1) Pueden tener o no existencia experimental real.
2) Los balances molares de los componentes expresan de manera completa la conservaciós de masa en el sistema.
3) Ningún componente puede ser expresado con una fórmula que contenga otros componentes (p. ej. no se puede añadir H2O a la lista de componentes del ejemplo anterior.
4) Es posible elegir distintas
6) Para la elección de los componentes se aplican las siguientes reglas:
a) Cualquier especie debe poder expresarse como función de los componentes.
b) Sólo existirá una única expresión estequiométrica en función de los
componentes para cada especie química.
c) El H2O siempre se elegirá como componente del sistema. Además, podrá sobreentenderse en la expresión de las especies y substancias en la correspondiente tabla.
d) El H+ siempre se elegirá como componente del sistema.

CONDICION DE ELECTRONEUTRALIDAD
En el sistema que estamos estudiando no se produce ni creación ni pérdida de carga eléctrica en ninguna reacción química, es decir existe igual no de cargas positivas y negativas. Por tanto debe cumplirse que:
[H+] + 2[Ca+2] = [OH-] + [HCO3-]

Esta ecuación se obtiene por combinación de las ecuaciones de balance molar y los componentes seleccionados deben ser tales que conduzcan a esa ecuación. El coeficiente de cada especie en la columna H+ iguala su carga eléctrica, escogiendo todos los demás componentes eléctricamente no cargados. Con esta premisa, la expresión



PASOS PARA REALIZAR UN BALANCE DE MATERIALES